前花青素

取自 食品百科全书

1945年物资缺乏,法国农业部为了解决粮食短缺及牲口饲料的问题,因此利用花生,花生皮来作为牲口饲料的来源,但法国农民纷纷抱怨牲口对于此饲料并不感兴趣,因此农业部怀疑花生皮是否含有毒物质,导致牲口不喜欢摄食,于是委托法国波尔多大学Dr. jacques Masquelier代为研究 　　

研究结果发现,花生皮并非含有有毒物质,而是一种尚未鉴定过,味道非常苦涩的物质-黄酮类化合物,前花青素(PC; procyanidins);于1950年左右,Masquelier偶然间看到法国探险家卡蒂尔船长,所著作之"加拿大之旅",发现松树皮内含有可以抵抗坏血病的物质(opc) 　　

Masquelier博士在花生皮中发现前花青素，后来学者相继在松树皮及葡萄籽之中发现含大量的前花青素，但由于环境生态的保护使得无法从松树皮中萃取得到，因此目前萃取主要以葡萄籽为最广泛的材料来源；近年来被发展成药物及营养食品上市，所以前花青素的营养食品又被称为「葡萄籽萃取物」。　前花青素是生物类黄酮(bioflavonoids)的一族，多酚类(polyphenolics)的一种；此物质广泛存在于植物中，可说是植物的二次代谢物(Gabetta et al.,2000)，然而前花青素并非是单一化合物，是由一系列的化合物所组成，其中包括了大分子量和小分子量的化合物，小分子量的有：儿茶素(catechin和epicatechin)、二聚体(procyanidin B系列)、三聚体(procyanidin C系列)；大分子量为单宁(condensed tannins)和聚合物(polyhydroflavan-3-ol)，然而每个单体之间则是以碳-碳来键结的(Balde et al., 1995; de Bruyne et al., 1999;Bennie et al., 2000; Gabetta et al., 2000)。此物质较常存在于水果、坚果、种子、花、树皮和蔬菜中，特别是在葡萄籽(Wilska, 1996; Pekic et al., 1998; Yamakoshi et al., 1999; Bruno et al, 2000; Yamakoshi, 2002; Shao et al., 2003)和松树皮萃取物中含量较高，前花青素是无毒、水溶性，且具很强的抗氧化性质；除此之外，它经过酵素反应后可被做成天然的色素(高, 2001)。 　　

前花青素结构中最基本的两种单体是catechin和其立体异构物epicatechin ，再依其分子结构的α或β位置键结形成双连体、三连体等。另外，catechin和epicatechin经没食子酸（gallic acid）酯化后形成catechin gallate和epicatechin gallate 。事实上，双连体的种类就有162种，三连体就至少高过550种，四连体更是超过了1200种，且每加上一个单体，所可能形成的结合方式，将成几何级数增加以致难以定性和定量(Schofield et al ., 2001)。 　　

前花青素的物质最主要以OPC最具有活性，由flavan-3-ol分子和epicatechin-3-Ο-gallate所组成的化合物，彼此之间以C4-C8或C4-C6的位置键结，然而一般常以C4-C8的结合较多(Bourzeix et al., 1986；Ricardo et al.,1991；Bennie et al., 2000)。另一种聚合体主要由2或3个flavan-3-ol互相结合而成，其聚合方式彼此之间也以C4-C6或C4-C8两种位置键结，但一般也以C4-C8的结合较常见。单一个体时，不太具有生物活性；当它们结合成dimer或trimer时变成「寡聚合体」，则具很高的生物活性，OPC本身是无色的，但经过酵素的过程而显示出颜色 　　

OPC中抗氧化能力最强的为dimeric procyanidins，dimeric procyanidins为一系列的化合物所组成，化合物包含procyanidin B1~B9，以结构而言dimer又分为A、B两种型态，A型态则是以环氧形态来键结二个单体，可分为两种不同型态之键结，主要是catechin和epicatechin两种异构物而产生不同型态之结构。然而B形态则以单键键结为主，以后者为天然物中最为丰富，且A型态的dimer以结构来说，因其空间上的立体障碍较大，所以抗氧化之能力较弱； B型态的dimer空间效应较佳，因此抗氧化能力较强(Soleas et al., 1997; Lairon et al., 1999)。 　　

B型态dimer也可分为两种不同形态之键结，一为C4-C6键结，另一为C4-C8键结；但含量最丰富的则为C4-C8，此化合物之抗氧化能力也较另一化合物强(Bennie et al., 2000) 　　

目前已确定的结构主要是，单体部分有3种，二聚体则分为两种：A型有2种，B型有6种，三聚体更是繁多，但于纯化之数量极少，因此很难判断化合物种类及结构(Bartolome et al., 1995; Soleas et al., 　　

1997; Le Roux et al., 1998; Lairon et al., 1999; Gonziguez et al., 2002)。